调解离婚和起诉离婚的主要区别在于流程。在起诉离婚的过程中，法院会首先进行调解，尝试双方协商达成和解。如果调解不成功，法院才会进入诉讼程序，依法审理并判决是否准予离婚。因此，调解是起诉离婚中的一个环节，其目的在于通过协商解决问题，避免诉讼的繁琐和不确定性。
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离婚时的选择，无论是调解还是起诉，都需要考虑夫妻感情是否确已破裂以及是否存在法定离婚情形。法院在处理起诉离婚时，会先进行调解，若调解无效且满足法定条件，则会判决离婚。因此，选择调解或起诉的方式，应根据具体情况来决定，既要考虑夫妻感情状况，也要考虑是否存在法定离婚情形。